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PLA纖維及其制品的應(yīng)用特性分析

時(shí)間:2006-07-26 17:28:00來(lái)源:wangsl

導(dǎo)語(yǔ):?]PLA纖維是一種性能優(yōu)異的聚酯纖維
[摘 要]PLA纖維是一種性能優(yōu)異的聚酯纖維。本文綜合分析了PLA纖維的生物降解性和可循環(huán)性、無(wú)毒性、低溫染色性、回彈性和抗皺性、阻燃性、耐紫外線性,闡述了生產(chǎn)中應(yīng)注意的問題,并對(duì)PLA纖維的應(yīng)用前景作了論述。 21世紀(jì),新材料的研制和開發(fā)占有舉足輕重的作用,特別是在“我們只有一個(gè)地球”的口號(hào)下,開發(fā)與利用生物可降解的聚乳酸(Polylactic Acid,PLA)纖維已成為本世紀(jì)紡織新原料的熱點(diǎn)。PLA纖維采用天然可再生的植物資源為原料,減少了對(duì)石油資源的依賴性,與常規(guī)的纖維材料相比,PLA纖維還具有獨(dú)特的優(yōu)異性能,隨著人們對(duì)環(huán)境的日益重視和聚乳酸樹脂的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)以及PLA纖維應(yīng)用領(lǐng)域的不斷開發(fā),PLA纖維必將成為21世紀(jì)最重要的纖維材料之一。 1 PLA纖維的研究進(jìn)展 PLA纖維是一種性能優(yōu)異的聚酯纖維,是以L-乳酸為主要原料聚合得到的聚合物,而L-乳酸的主要原料來(lái)自玉米,所以PLA纖維也被稱為玉米纖維。生產(chǎn)PLA纖維的工藝為:玉米淀粉經(jīng)水解為葡萄糖,再用乳酸桿菌厭氧發(fā)酵,發(fā)酵過程用液堿中和生成乳酸,發(fā)酵液經(jīng)凈化后,用電滲析工藝,制成純度達(dá)99.5%的乳酸。由乳酸制PLA生產(chǎn)工藝有:(1)直接縮聚法,在真空下使用溶劑使脫水縮聚。(2)非溶劑法,使乳酸生成環(huán)狀二聚體丙交酯,再開環(huán)縮聚成PLA。 聚乳酸的研究和開發(fā)歷史可以追溯到20世紀(jì)20~30年代,著名高分子化學(xué)家Carothers曾對(duì)聚乳酸的合成做過報(bào)道。1944年,F(xiàn)ilachiene在Hovey、Hodgins及Begji研究的基礎(chǔ)上,對(duì)聚乳酸的聚合方法進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。1954年Du pont公司采用新的聚合方法制備出了高分子量的聚乳酸,但由于其對(duì)熱和水十分敏感,因此未受到重視。20世紀(jì)60年代以后,由于發(fā)現(xiàn)聚乳酸酯在人體內(nèi)可降解,人們對(duì)其作為生物醫(yī)用材料開展了廣泛的研究和應(yīng)用。后來(lái),美國(guó)知名谷物公司Cargill研發(fā)成功玉米PLA纖維。1997年,化學(xué)公司DowPolymers看好PLA纖維的后期發(fā)展,便與Cargill公司合資組建CargillDow Polymers LLC公司(CDP公司)生產(chǎn)聚乳酸,產(chǎn)品的商品名為Nature Works PLA。1989年,日本鐘紡公司與島津制作所合作開發(fā)玉米PLA纖維,原料來(lái)源于島津制作所和CDP公司。1994年開發(fā)出商品名為L(zhǎng)actron的纖維,1998年又開發(fā)出此種纖維的系列產(chǎn)品,并于長(zhǎng)野冬季奧林匹克運(yùn)動(dòng)會(huì)上展示了由Lactron纖維制成的各種服飾。2000年1月,鐘紡公司與CDP合作,聯(lián)合生產(chǎn)聚乳酸樹脂。2003年1月,CDP公司在美國(guó)紐約向全世界發(fā)布了其Nature Work TMPLA纖維的新的名稱“Ingeo”,意為從地球來(lái)的有效成分,體現(xiàn)了人性、自然和技術(shù)的和諧統(tǒng)一,全球有85家著名的品牌生產(chǎn)廠商共同簽署了聯(lián)合開發(fā)和推廣應(yīng)用聚乳酸纖維的協(xié)議。聚乳酸纖維成本過高的問題亦因聚乳酸樹脂工廠的投產(chǎn)而得到解決,目前價(jià)格比PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)價(jià)格便宜10%~15%?,F(xiàn)在,世界各工廠生產(chǎn)聚乳酸纖維的原料均來(lái)自美國(guó)CDP公司,而杜邦、Monsanto等大廠也有建廠計(jì)劃。在第十屆上海國(guó)際紡織面料及輔料(秋冬)博覽會(huì)上,中國(guó)華孚集團(tuán)、中國(guó)香港福田公司和臺(tái)灣遠(yuǎn)東紡織公司,以及日本伊藤忠公司、CDP公司、Thermore公司、UnifiAsia公司等知名企業(yè)展出了各自的PLA纖維系列產(chǎn)品,預(yù)示著PLA纖維廣泛應(yīng)用的時(shí)代已經(jīng)到來(lái)。 2 PLA纖維的形態(tài)結(jié)構(gòu)及其制品的性能 2.1 PLA纖維的形態(tài)結(jié)構(gòu)與物理性能 2.1.1 PLA纖維的形態(tài)結(jié)構(gòu) PLA纖維的形態(tài)結(jié)構(gòu)如圖1所示,由圖可知,聚乳酸纖維的橫截面呈非完整的圓形。 2.1.2 PLA纖維的物理性能 PLA纖維的性質(zhì)見表1: 由表1可知:PLA纖維的密度、斷裂強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率和模量介于PET纖維和PA纖維之間,所以PLA纖維具有PET、PA纖維共同的優(yōu)點(diǎn),并且PLA纖維的吸濕性好于這兩種纖維。 2.2 PLA纖維及其制品的特性 2.2.1 PLA纖維的生物降解性和可循環(huán)性 與其它合成纖維相比,PLA纖維的最大優(yōu)點(diǎn)是它在自然環(huán)境下容易被分解,分解產(chǎn)生的二氧化碳和水不會(huì)污染環(huán)境,并且可通過綠色植物的光合作用又重新進(jìn)入生態(tài)循環(huán)當(dāng)中去。 降解的方法有以下幾種: a降解(也稱混合肥中分解)。這種堆肥條件的溫度為60℃,相對(duì)濕度為90%,其降解的主要機(jī)理是水解,通過溫度來(lái)催化,然后由細(xì)菌對(duì)殘留碎屑進(jìn)行蠶食。 b土地埋入降解。將使用過的PLA纖維埋入地下,經(jīng)過8~10個(gè)月,在土中微生物的作用下PLA纖維的強(qiáng)力和其它性能基本上全部或大部分損失。 c活性污泥中降解。主要是通過大量存在的細(xì)菌,使PLA纖維急速分解,一般只需1~2個(gè)月,制品強(qiáng)力全部喪失。 d海水浸漬降解。原理同土地埋人法相仿。 另外,在聚合中通過添加組分進(jìn)行共聚可加速或減緩這種降解。 正因?yàn)槿绱耍芏鄬<野阉Q為“21世紀(jì)的環(huán)境循環(huán)材料”。 2.2.2 PLA纖維的無(wú)毒性 PLA纖維是以人體內(nèi)含有的乳酸作原料合成的,對(duì)人體而言是絕對(duì)安全的。經(jīng)測(cè)試,用PLA纖維制成的布料不會(huì)刺激皮膚,具有抗菌和防腐性能且對(duì)人體健康有益,并有舒適感,用于內(nèi)衣,與PET和PBT纖維相比具有優(yōu)良的懸垂性、滑爽性并富有光澤。纖維合成過程都無(wú)環(huán)境污染;纖維生產(chǎn)過程通常采用的熔融法紡絲在化纖工藝中最簡(jiǎn)潔、最干凈,也沒有很難以處理的三廢問題。聚乳酸纖維植入體內(nèi)無(wú)毒副作用,而且有一定的耐菌性和耐紫外線性能,因此安全性好,不但可用作可吸收的手術(shù)縫合線和組織工程材料,而且很適于室外應(yīng)用領(lǐng)域和室內(nèi)裝飾織物。并且PLA纖維燃燒無(wú)毒性,燃燒氣體中亦不含有二惡英,氮—氧氣體也極少。 2.2.3 PLA纖維的低溫染色性 合成纖維應(yīng)用分散染料染色,只有在玻璃化溫度以上才能染成深色。PET纖維的玻璃化溫度大約在81℃左右,而且由于其結(jié)構(gòu)致密,染料分子不易進(jìn)入纖維內(nèi)部,所以PET纖維只有在高溫高壓或有載體的情況下,才能用分散染料染成深色。而PLA纖維的玻璃化溫度一般為58~62℃,染料分子易進(jìn)入纖維內(nèi)部并能染成深色,所以其染色性能優(yōu)于PET纖維,能夠在無(wú)載體的情況下常壓低溫染色或沸染。 PLA纖維用分散染料分別在70℃和100℃采用長(zhǎng)短不同的時(shí)間進(jìn)行染色,測(cè)定其上染率,證明分散染料染能使PLA獲得較好的染色深度,100℃×30min時(shí)能獲得最高上染率。染色前加入Keiralon JET-B或純堿,在60℃下處理15~20min,然后排水,水洗后備染。染色時(shí)升溫至40℃加入助劑Setamol BL,Palatex PC和HAC,處理5min后加入染料,調(diào)節(jié)pH值(3.5~4.0)。然后以2~3℃/min升溫至70℃,再以1~2℃/min升溫至100℃,可根據(jù)深度保溫染色一定時(shí)間。其染品的耐洗牢度和染料移染速率良好,色牢度高于3級(jí);在氙弧光下不褪色。 2.2.4 PLA纖維的回彈性和抗皺性 纖維的回彈性是構(gòu)成紡織制品彈性的基本因素,與制品的耐磨性、抗折縐性、手感和尺寸穩(wěn)定性都有很密切的關(guān)系,因此纖維的回彈性是確定紡織加工工藝參數(shù)極為有用的指標(biāo)?;貜椥源蟮睦w維能夠很好地經(jīng)受拉力而不改變其構(gòu)造,能夠穩(wěn)定地保持本身的形狀,且經(jīng)久耐用,其制品同樣也不失掉它本身的形狀[11]。PLA纖維的大分子結(jié)構(gòu)決定了它有良好的回彈性,在5%應(yīng)變作用下,回彈率是93%,在10%應(yīng)變作用下,回彈率是64%;而PET纖維在5%應(yīng)變作用下,回彈率是63%,在10%應(yīng)變作用下,回彈率是51%。 2.2.5 PLA纖維的阻燃性能 隨著物質(zhì)生活水平的提高,人們對(duì)紡織纖維阻燃性的要求越來(lái)越高。PLA纖維的極限氧指數(shù)(26%~27%)和羊毛的極限氧指數(shù)(24%~25%)相似,優(yōu)于PET纖維(23%~24%),接近于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)阻燃纖維極限氧指數(shù)的要求(28%~30%),燃燒時(shí)發(fā)熱量低(只有PET纖維的16%),只有輕微的煙霧釋出(只有PET纖維的57%),易自熄,火災(zāi)危險(xiǎn)性小。因此PLA纖維的阻燃性能已引起人們的特別關(guān)注。 2.2.6 PLA纖維的耐紫外線性 纖維大分子結(jié)構(gòu)中的C—C、C—H等鍵,一般不吸收波長(zhǎng)大于290nm的光線,照射到地球表面的紫外線,對(duì)含有這些鍵的纖維幾乎沒有影響[11]。而PLA纖維的分子結(jié)構(gòu)中含有大量的C—C、C—H鍵,因此,PLA纖維具有優(yōu)良的耐紫外線性。PLA纖維是由高純度的L-乳酸制成,所含雜質(zhì)極少,這也是其具有優(yōu)良耐紫外線性的原因之一。經(jīng)科學(xué)實(shí)驗(yàn),PLA纖維經(jīng)日曬500小時(shí)后,仍保持90%的強(qiáng)力,而PET纖維日曬200小時(shí)后,強(qiáng)力便降至60%左右。 另外,PLA纖維和PET纖維同樣富有疏水性,對(duì)皮膚不發(fā)粘;如與棉混紡做內(nèi)衣,有助于水份的轉(zhuǎn)移,接觸皮膚時(shí)有干燥感,更為重要的是,PLA纖維的生物相容性比較好,不刺激皮膚,因此穿著時(shí)的舒適感特別好。PLA纖維的加工適應(yīng)性也很好,可以適應(yīng)機(jī)織、針織、簇絨和非織造布等現(xiàn)有絕大多數(shù)加工設(shè)備,這為它的推廣應(yīng)用提供了極大的便利。 3 紡織生產(chǎn)中應(yīng)注意的問題 雖然PLA纖維具有很多的優(yōu)點(diǎn)及特性,但在實(shí)際生產(chǎn)也應(yīng)注意以下問題: 3.1 長(zhǎng)纖與短纖的問題 PLA纖維利用一般熔融紡絲法,即可制成長(zhǎng)纖或短纖,長(zhǎng)纖一般有光絲(Bright)及普通(Regu-lar),而PLA長(zhǎng)絲收縮率大,一般在20~23%,故在生產(chǎn)織物時(shí)要考慮,必要時(shí)可先進(jìn)行蒸紗處理。短纖一般以1.2~1.4D為主,在進(jìn)行紡紗時(shí),因考慮伸長(zhǎng)率高達(dá)47%,紡紗張力、絡(luò)筒等張力,都需要適當(dāng)降低;而PLA纖維對(duì)溫度較敏感,在高溫下會(huì)使其變硬,如工序上因車速高而引起的高溫,都需減速生產(chǎn)。 3.2 織造方面的問題 因伸長(zhǎng)率高,需要織布時(shí)張力適當(dāng)配合,而縮率低,織物設(shè)計(jì)時(shí)要充分考慮,否則影響最終產(chǎn)品的規(guī)格。PLA纖維紗在針織生產(chǎn)時(shí)要注意:生產(chǎn)車間盡量溫度控制在25℃以內(nèi),相對(duì)濕度60%以上;生產(chǎn)機(jī)臺(tái)必須清理干凈,用透明膠紙圍住,以免形成飛花;織機(jī)車速不能太快,須控制在20轉(zhuǎn)/分以下,以減少爆孔等疵點(diǎn);機(jī)臺(tái)紗道各接觸點(diǎn),以瓷性導(dǎo)紗裝置為佳;如需翻紗,必須留意飛花,翻紗車速度不能太快。 3.3 染色整理的問題 因PLA纖維對(duì)溫度及堿(尤其是強(qiáng)堿)特別敏感,如染色溫度超過110℃會(huì)使PLA纖維手感明顯變硬,如定型溫度超出130℃會(huì)使PLA纖維熔融(PLA纖維的熔點(diǎn):130~166℃);若染色過程加入強(qiáng)堿,會(huì)使PLA降解(爆破力明顯降低),因此,整個(gè)染整過程,溫度必須盡量控制適當(dāng)。 PLA纖維染色紗,存在易染花情況,顏色控制困難,工藝要摸索改良。PLA纖維生產(chǎn)花灰紗,存在嚴(yán)重的色變問題,成品后的顏色差異很大。 4 PLA纖維的應(yīng)用前景 PLA纖維具有很多優(yōu)異的性能,如比PET親水性好;懸垂性、舒適性和手感好;回彈性好;較好的卷曲性和卷曲持久性;收縮率可以控制;強(qiáng)度高達(dá)6.23cN/dtex;;UV(抗紫外線)穩(wěn)定性好;比PET密度??;可以用分散性染料染色;成型加工性好;熱粘結(jié)溫度可以控制;結(jié)晶熔融溫度可以在120~170℃范圍內(nèi)變化;可燃性低、發(fā)煙量小。這些特性刺激了PLA纖維在纖維和非織造布領(lǐng)域的應(yīng)用,并且PLA纖維可以制成圓截面的單絲或復(fù)絲、三葉形截面的BCF(可用于織造地毯和毛氈)、卷曲或非卷曲的短纖維、雙組份纖維、紡粘非織造布和熔噴非織造布等,這使PLA纖維在服裝市場(chǎng)、家用及裝飾市場(chǎng)、非織造布市場(chǎng)、雙組份纖維領(lǐng)域、衛(wèi)生及醫(yī)用等領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用前景。 目前,PLA纖維已制成復(fù)絲、單絲、短纖維、假捻變形絲、針織物和非織造布等,主要用于服裝和產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。以PLA纖維制得的布料具有真絲的光澤,優(yōu)良的手感、亮度、吸水性、形狀保持性及抗皺性,因此是較理想的面料,適合做服裝尤其是婦女服裝。PLA纖維還適于制一次性服裝和野外作業(yè)服等。PLA纖維對(duì)許多溶劑包括干洗劑有很好的穩(wěn)定性,對(duì)堿(NaOH等)的水溶液很敏感,而對(duì)酸(HCl等)則相當(dāng)穩(wěn)定,但是PLA纖維的耐磨損性比較差,這可能限制它在高性能服裝方面的應(yīng)用。 PLA纖維在產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域用途,主要是在土木工程中做網(wǎng)、墊子、沙袋和制土壤流失材料等,在農(nóng)業(yè)、林業(yè)中做播種織物、薄膜、防蟲防獸害蓋布、防草袋和養(yǎng)護(hù)薄膜等,在漁業(yè)中做魚網(wǎng)、魚線等,在家用器具中做垃圾網(wǎng)、手巾、濾器、擦布等,在戶外器具中做蓬布、覆蓋布和帳篷等。 PLA纖維在衛(wèi)生醫(yī)療領(lǐng)域主要作尿布、一次性失禁用品、婦女保健用品、抗紫外線織物、手術(shù)縫合線、骨內(nèi)固定裝置、組織工程支架、繃帶、一次性工作服、載藥材料、人工管道、人工韌帶和人工肌腱等。 5 結(jié)束語(yǔ) 生態(tài)、健康、環(huán)保是21世紀(jì)的主題,PLA纖維從原料、生產(chǎn)、使用到廢棄是自然循環(huán)的過程,對(duì)地球和大氣無(wú)害,是一種可持續(xù)發(fā)展的生態(tài)纖維。PLA纖維及其產(chǎn)品以其良好的芯吸和導(dǎo)濕性、高的彈性回復(fù)率、好的阻燃性和低發(fā)煙量、UV穩(wěn)定性、優(yōu)良的手感和懸垂性等優(yōu)異性能越來(lái)越受到人們的重視。研究PLA纖維的性能,開發(fā)能突出其優(yōu)良特性的產(chǎn)品,是今后研究開發(fā)“生態(tài)紡織品”的一個(gè)重要組成部分,具有重大的社會(huì)意義和較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

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