時(shí)間:2024-06-04 13:19:36來(lái)源:鉅大LARGE
1.低溫下電解液的粘度增大,電導(dǎo)率降低;
2.電解液/電極界面膜阻抗和電荷轉(zhuǎn)移阻抗增大;
3.鋰離子在活性物質(zhì)本體中的遷移速率降低.由此造成低溫下電極極化加劇,充放電容量減小。
總的來(lái)說(shuō),影響電池高溫、低溫的因素可以概括為:電解液的電導(dǎo)率、界面阻抗、SEI膜等,這些因素綜合用途在一起,影響了電池的性能。
另外,低溫充電過(guò)程中尤其是低溫大倍率充電時(shí),負(fù)極將出現(xiàn)鋰金屬析出與沉積,沉積的金屬鋰易與電解液發(fā)生不可逆反應(yīng)消耗大量的電解液,同時(shí)使SEI膜厚度進(jìn)一步新增,導(dǎo)致電池負(fù)極表面膜的阻抗進(jìn)一步增大,電池極化再次增強(qiáng),最將會(huì)極大破壞電池的低溫性能、循環(huán)壽命及安全性能。
低溫條件下,鋰離子電池的有效放電容量和有效放電能量都會(huì)有明顯的下降,同時(shí)其在低于-10℃的環(huán)境下幾乎不可充電,這嚴(yán)重制約著鋰離子電池的應(yīng)用。
鋰離子電池重要由正極材料、負(fù)極材料、隔膜、電解液組成。處于低溫環(huán)境的鋰離子電池存在著放電電壓平臺(tái)下降、放電容量低、容量衰減快、倍率性能差等特點(diǎn)。制約鋰離子電池低溫性能的因素重要有以下幾點(diǎn):
◆正極結(jié)構(gòu)
正極材料的三維結(jié)構(gòu)制約著鋰離子的擴(kuò)散速率,低溫下影響尤其明顯。鋰離子電池的正極材料包括商品化的磷酸鐵鋰、鎳鈷錳三元材料、錳酸鋰、鈷酸鋰等,也包括處于開(kāi)發(fā)階段的高電壓正極材料如鎳錳酸鋰、磷酸鐵錳鋰、磷酸釩鋰等。不同正極材料具有不同的三維結(jié)構(gòu),目前用作電動(dòng)汽車(chē)動(dòng)力鋰電池的正極材料重要是磷酸鐵鋰、鎳鈷錳三元材料和錳酸鋰。吳文迪等研究了磷酸亞鐵鋰離子電池與鎳鈷錳三元電池在-20℃的放電性能,發(fā)現(xiàn)磷酸鐵鋰離子電池在-20℃的放電容量只能達(dá)到常溫容量的67.38%,而鎳鈷錳三元電池能夠達(dá)到70.1%。杜曉莉等發(fā)現(xiàn)錳酸鋰離子電池在-20℃的放電容量可以達(dá)到常溫容量的83%。
◆高熔點(diǎn)溶劑
由于電解液混合溶劑中存在高熔點(diǎn)溶劑,鋰離子電池電解液在低溫環(huán)境下黏度增大,當(dāng)溫度過(guò)低時(shí)會(huì)發(fā)生電解液凝固現(xiàn)象,導(dǎo)致鋰離子在電解液中傳輸速率降低。
◆鋰離子擴(kuò)散速率
低溫環(huán)境下鋰離子在石墨負(fù)極中的擴(kuò)散速率降低。向宇系統(tǒng)研究了石墨負(fù)極對(duì)鋰離子電池低溫放電性能的影響,提出低溫環(huán)境下鋰離子電池的電荷遷移阻抗增大,導(dǎo)致鋰離子在石墨負(fù)極中的擴(kuò)散速率降低是影響鋰離子電池低溫性能的重要原因。
◆SEI膜
低溫環(huán)境下,鋰離子電池負(fù)極的SEI膜增厚,SEI膜阻抗增大導(dǎo)致鋰離子在SEI膜中的傳導(dǎo)速率降低,最終鋰離子電池在低溫環(huán)境下充放電形成極化降低充放電效率。
◆總結(jié)
目前多因素影響著鋰離子電池的低溫性能,如正極的結(jié)構(gòu)、鋰離子在電池各部分的遷移速率、SEI膜的厚度及化學(xué)成分以及電解液中鋰鹽和溶劑的選擇等。
低溫性能限制了鋰離子電池在電動(dòng)汽車(chē)領(lǐng)域、特種領(lǐng)域及極端環(huán)境中的應(yīng)用,開(kāi)發(fā)低溫性能優(yōu)異的鋰離子電池是市場(chǎng)的迫切需求。
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