時間:2023-01-12 14:20:41來源:鉅大LARGE
近年來,鋰(鈉/鋁)-空氣、鋰-硫、鎂(鈣)離子、鈉(鉀)離子、鋅-二氧化錳水溶液等新化學(xué)體系的電池項目在國家層面上啟動,新的依靠私人資金的創(chuàng)業(yè)公司也開始啟動,但是關(guān)于尋求進入市場的年輕科學(xué)家和工業(yè)實體來說,在日益上升的有關(guān)社會和商業(yè)驅(qū)動的研究主題中,如何區(qū)分炒作和現(xiàn)實,正成為一個真正的負(fù)擔(dān)。
鈉離子電池是最接近取代鋰電池這一目標(biāo)的,它催生了Faradion(英國)、Novasis(美國)、HiNa(我國)和Tiamat(法國)等公司。鈉離子電池的可持續(xù)性吸引了工業(yè)界的目光,因為和Li2CO3等鋰原料相比,Na2CO3更便宜,價格波動也更小。鈉離子電池的研究和鋰電相同,也分為正負(fù)極材料和電解液。
負(fù)極:因為許多鈉基插入化合物具有和鋰基材料相似的結(jié)構(gòu)類型,從鋰離子材料的研究中得到啟發(fā)快速組裝了全鈉離子電池,硬碳中由無序的石墨烯層和納米孔構(gòu)成的對鈉離子的吸收是先是在傾斜區(qū)域進行,隨后是低壓平穩(wěn)段,這和將Na+插入無序?qū)又幸约疤畛浼{米孔相對應(yīng),和將Li+嵌入到石墨中相比,鈉電可以實現(xiàn)更高的速率。
正極:鈉基層狀氧化物的晶體化學(xué)性質(zhì)比鋰離子層狀氧化物豐富,這種結(jié)構(gòu)差異不僅解釋了鈉化學(xué)計量比和容量的變化,而且層狀氧化物更容易發(fā)生鈉驅(qū)動的結(jié)構(gòu)相變,從而降低了壽命及功率密度。此外,對基于Na的聚陰離子相也進行了深入研究,例如磷酸鹽(NaFePO4),硫酸鹽Na2Fe2(SO4)3和氟磷酸鹽(NaVPO4F)。Na3V2(PO4)2F3(NVPF)化合物具有特定的晶體結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)由用于快速離子擴散的開放通道組成。在平均電位為3.9V的條件下,每單位化合物(即128mAh/g)可以可逆地釋放2個Na+,從而供應(yīng)約507Wh/kg的材料級比能,相當(dāng)于鋰電正極材料LiFePO4(LFP)的580Wh/kg。
優(yōu)點
1.鈉鹽原材料儲量豐富,價格低廉,采用鐵錳鎳基正極材料相比于鋰電三元正極材料,原料成本低;
2.在快速充電、再生制動和啟停功能的功率能力,以及電網(wǎng)部門的頻率調(diào)整功能等方面,依賴于開放式3D結(jié)構(gòu)的鈉離子電池表現(xiàn)得相當(dāng)好;
3.鈉離子不和鋁形成合金,負(fù)極可采用鋁箔作為集流體,可以進一步降低成本;
4.鈉電能夠在0V的電壓下釋放或維持,而不會改變其后續(xù)的性能。
5.由于Na的化學(xué)性質(zhì)較為柔和,因此高充電速率下出現(xiàn)枝晶和爆炸的可能性比鋰電低。
18650型鈉離子電池和鋰電池的初步性能比較
缺點
1.鈉比鋰重三倍,氧化還原電位低300mV,這本身就使鈉電的能量密度比鋰電至少低30%,因此鈉離子電池不適用于要高能量密度的應(yīng)用;
2.鈉離子由于半徑大在正負(fù)極中嵌入/脫嵌阻力很大,可逆性差,不可逆容量損失大。
鈉電技術(shù)正在成為現(xiàn)實,但請不要把它當(dāng)作一個革命性的新想法。通過強調(diào)各種鈉電和鋰電的優(yōu)缺點,作者希望用戶現(xiàn)在能夠?qū)︹c電有一個清晰的認(rèn)識,不是作為鋰離子的替代品,而是作為鋰電池的補充用于能量密度需求不高的大規(guī)模存儲應(yīng)用,從而最大限度地減少對鋰電池短缺的擔(dān)憂。
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